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我國(guó)湖南省柿竹園有一特大型鎢、錫、鉬、鉍多金屬礦床,其鉍的儲(chǔ)量占全國(guó)總量的74%,具有品位高、易開采等特點(diǎn),是我國(guó)最重要的鉍原料基地。柿竹園鉍礦是在鎢鉬選礦過程作為副產(chǎn)品,經(jīng)分選而產(chǎn)出,因此柿竹園鉍礦十分復(fù)雜,除主元素鉍、鐵外,還含有相當(dāng)數(shù)量的Mo、Cu、Pb、Zn、Sn、W、Ca、Mg、Si、Al等金屬、非金屬元素,還有微量的Au、Ag等稀有元素?;瘜W(xué)分析結(jié)果列于下表。
表 鉍精礦化學(xué)組成
掃描電鏡觀察發(fā)現(xiàn),柿竹園鉍礦主要是由輝鉍礦、黃鐵礦組成,少量輝鉬礦及黃銅礦。脈石礦物主要為石英。顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn),除上述四種金屬礦物外,還含有數(shù)量明顯的方鉛礦、閃鋅礦、磁黃鐵礦、褐鐵礦、磁鐵礦、自然鉍及少量錫礦、銅藍(lán)、黃錫礦、黝銅礦、砷黝銅礦、黑鎢礦、毒砂、輝銻砂、斑銅礦等,脈石礦物有云母、螢石及綠泥石、少量石榴子石。掃描電鏡微區(qū)分析證實(shí),礦物中有很少量的銅、鉍、鉛、銻、銀的硫酸鹽礦物,它們有脆硫鉍鉛礦、硫鉍銅礦、薔薇黃錫礦、針硫鉍鉛礦、硫銅銀鉍礦等。
一、主要金屬礦物的成分及嵌布特征
(一)黃鐵礦
黃鐵礦是柿竹園鉍礦中含量最高的礦物,掃描電鏡微區(qū)分析證實(shí),該礦含鐵為48.13%,硫?yàn)?1.87%,不含其他元素。顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn),該礦與其他礦物連生的情況很少,與鉍礦物無嵌布關(guān)系,不影響鉍的浸出。
(二)輝鉍礦
經(jīng)掃描電鏡微區(qū)分析證實(shí),柿竹園輝鉍礦含鉍79.04%,含硫20.96%,基本不含其他元素。顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn),輝鉍礦多以不規(guī)則塊狀或條帶狀、短柱狀單體存在,少量與自然鉍交代成連生體,有時(shí)與脈石交代。
(三)自然鉍
自然鉍是柿竹園鉍礦中主要的鉍礦物之一,其含量占精礦品位的2.25%,鉍占有率相當(dāng)于精礦總鉍的9.70%,顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn),自然鉍部分呈細(xì)粒單體,部分與輝鉍礦連生。在很多情況下,自然鉍周圍有一明顯的鉍華環(huán),說明自然鉍已被氧化。
二、主要金屬元素在鉍精礦中的賦存狀態(tài)
(一)鉍的賦存狀態(tài)
掃描電鏡微區(qū)分析結(jié)果表明,除鉍礦物外,各類硫化礦、氧化礦及脈石礦物均不含鉍,鉍基本上是以單礦物的形式存在。輝鉍礦、自然鉍、鉍華構(gòu)成了柿竹園鉍礦中鉍的基本存在形式,相分析結(jié)果表明,輝鉍礦及少量鉍的硫鹽礦物所占有的鉍為精礦總鉍量的88.44%,自然鉍為9.70%,鉍華為1.86%。
(二)銀的賦存狀態(tài)
顯微鏡觀察及掃描電鏡微區(qū)分析發(fā)現(xiàn),柿竹園鉍礦中的銀少數(shù)以獨(dú)立的銀礦物存在,大部分以類質(zhì)同象的形式固溶在輝鉍礦、方鉛礦及少量次生銅中,其中呈獨(dú)立的銀礦物主要有兩種,銀黝銅礦和硫銀鉍礦;呈類質(zhì)同象的銀大部分固溶在輝鉍礦中,但不是所有的輝鉍礦都含有銀,僅有少量的輝鉍礦含有數(shù)量明顯的銀。
鉍礦礦物類型:
(一)輝鉍礦。是鉍的原生礦物(硫化礦),為煉鉍的主要原料。斜方品系,常呈長(zhǎng)柱狀至針狀晶形。顏色鉛灰,表面常帶黃色和茶色。條痕呈鉛灰色,不透明。密度6.4~6.6克/厘米3,莫氏硬度為2~2.5。大多與鉛、錫、鎢、鉬、銅、砷等礦物共生,與一些金屬硫化物形成復(fù)合硫化物,如硒輝鉍礦(BiSe3S3),碲輝鉍礦(BiTe2S),銅鉍礦[3(Cu2Ag2Pb)S·4Bi2S3)等,也常與毒砂(FeAsS)、黃銅礦(CuFeS2)伴生。
(二)鉍華。是鉍的氧化礦物,為輝鉍礦的風(fēng)化產(chǎn)物,常夾雜于輝鉍礦內(nèi),色銀白至黃綠,密度4.56克/厘米3,莫氏硬度1.5。
(三)自然鉍。含鉍95~99.9%,色橙紅至銀白,表面因氧化而帶雜色,常與輝鉍礦共生。
(四)菱鉍礦。為輝鉍礦的風(fēng)化產(chǎn)物,為成分不定的含水碳酸鹽(nBi2O3·mCO2·H2O),色灰白至深綠色。密度大于4克/厘米3,莫氏硬度4~4.5。
我國(guó)鉍礦床主要分布在湖南、廣東、江西等省、廣西、云南、甘肅等地也有發(fā)現(xiàn)。
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