近年我國(guó)蔬菜重金屬污染問(wèn)題日益嚴(yán)峻,現(xiàn)匯總國(guó)內(nèi)近20 年所發(fā)表的100 余篇與蔬菜重金屬污染相關(guān)的文獻(xiàn),對(duì)不同地區(qū)蔬菜重金屬污染程度以及不同蔬菜對(duì)重金屬的富集差異分別進(jìn)行比較;并對(duì)主要重金屬污染元素和蔬菜重金屬污染成因進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。結(jié)果表明:鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)等重金屬是我國(guó)蔬菜主要重金屬污染物;工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)的蔬菜重金屬污染程度較嚴(yán)重;葉菜類蔬菜比根莖類和果實(shí)類蔬菜較易被重金屬污染。同時(shí),闡述了防控蔬菜重金屬污染的相應(yīng)對(duì)策,指出我國(guó)須要加大對(duì)葉菜類蔬菜重金屬的防控與檢測(cè),以及合理選擇非重金屬污染土壤進(jìn)行蔬菜生產(chǎn)的重要性,為全面了解我國(guó)蔬菜重金屬污染現(xiàn)狀以及防控措施提供了參考依據(jù)。
重金屬是指密度大于5.0 g/cm3 的金屬元素,約有40 余種,近年來(lái)我國(guó)農(nóng)田土壤重金屬污染問(wèn)題日益嚴(yán)重。周輝等研究發(fā)現(xiàn),蔬菜的重金屬污染是食品污染物中的一個(gè)重要環(huán)節(jié),重金屬在蔬菜中的富集累積,可通過(guò)食物鏈危害人類健康和生命安全。據(jù)世界衛(wèi)生組織等報(bào)道,重金屬在人體內(nèi)的過(guò)量累積可誘發(fā)心血管、腎、神經(jīng)和骨骼等器官病變甚至癌變。因此,對(duì)我國(guó)蔬菜重金屬污染狀況進(jìn)行全面了解并提出具有建設(shè)性的防控措施具有重要的實(shí)際意義。
根據(jù)“維普中文科技期刊數(shù)據(jù)庫(kù)1989-2015 年,核心期刊”數(shù)據(jù)庫(kù),共檢索到與蔬菜重金屬污染相關(guān)文獻(xiàn)100 余篇,其中文獻(xiàn)涉及較多的省份為江蘇?。?6 篇)、山東?。?span>25篇 )、湖南省(23 篇)、廣東?。?2 篇)、遼寧?。?2 篇)、浙江省(20 篇)、安徽省(20 篇);其次為上海市、北京市、貴州省、四川省、江西省、重慶市、河南省、吉林省、河北省等地區(qū)(10~15 篇 );而西藏自治區(qū)、寧夏回族自治區(qū)、廣西省、山西省等經(jīng)濟(jì)欠發(fā)達(dá)地區(qū)研究關(guān)注度較低(2~4 篇) 。
在所檢索文獻(xiàn)中,研究關(guān)注度較高的蔬菜依次為:黃瓜(36 篇)、茄子(28 篇) 、白菜(23 篇);其次為蘿卜、西紅柿、辣椒、青菜等(各15~20 篇)。研究關(guān)注度較高的重金屬為:Pb、Cd、Cr(約90%),其次為As、Hg(70%~80%)以及Cu、Zn(50%~60%)。
不同種類蔬菜由于外部形態(tài)及內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同,吸收重金屬元素的生理生化機(jī)制各異,所以其重金屬元素的積累量差異較大。由表1 可知不同地區(qū)4 種蔬菜(茄子、黃瓜、菠菜、芹菜 )的重金屬含量,并對(duì)其進(jìn)行平均值與限量標(biāo)準(zhǔn)值的比較(比值越接近1,越接近污染),結(jié)果發(fā)現(xiàn),蔬菜中最容易出現(xiàn)Pb、Cd 污染(比值分別為1.02、0.68);其次為Hg、Cr、As(比值分別為0.41、0.25、0.13 );Cu 最不容易達(dá)到污染水平(比值為0.08 )。
對(duì)蔬菜種類進(jìn)行重金屬污染分析發(fā)現(xiàn),污染茄子的重金屬?gòu)拇蟮叫∫来螢镻b>Cd>Cr>Cu=Hg=As; 污染黃瓜的重金屬?gòu)拇蟮叫∫来螢镻b>Hg>Cd>As>Cr=Cu; 污染菠菜的重金屬?gòu)拇蟮叫∫来螢镃d>Pb> Hg=Cr>As=Cu;污染芹菜的重金屬?gòu)拇蟮叫∫来螢镻b>Cd>Hg>Cr>Cu=As。表1 顯示,葉菜類菠菜和芹菜中Pb、Cd、Cr 平均含量均高于果實(shí)類蔬菜黃瓜和茄子,說(shuō)明葉菜類最容易出現(xiàn)這3 種元素污染;而葉菜類和果實(shí)類蔬菜As、Hg、Cu 污染相近。
以廣東省珠海市和貴州省為例,分析了幾種蔬菜中重金屬的污染程度和不同種類蔬菜重金屬元素平均含量(表2、表3),結(jié)果與上述結(jié)論一致:在幾類新鮮蔬菜中,葉菜類蔬菜的重金屬污染程度高于其他種類蔬菜,這與葉菜類蔬菜的重金屬吸附能力成正相關(guān)。
國(guó)內(nèi)關(guān)于各區(qū)域不同種類蔬菜對(duì)重金屬吸附能力的研究較多:
劉景紅等發(fā)現(xiàn)重慶市不同種類蔬菜的Cd 污染程度從強(qiáng)到弱依次是葉菜類>茄果類豆類>瓜果類,說(shuō)明葉菜類容易積累Cd。
魏秀國(guó)等研究發(fā)現(xiàn),廣東省廣州市各蔬菜的重金屬吸附能力從強(qiáng)到弱依次為葉菜類>根莖類>茄果類>豆類,而葉菜類中菠菜、芹菜和白菜重金屬吸附能力最強(qiáng),蘿卜對(duì)Pb 的吸附能力最弱。
岳振華等研究發(fā)現(xiàn),湖南地區(qū)葉菜類對(duì)Cu、Zn、Cd、Pb 的吸收能力一般均大于果類和根菜類,在葉菜類中莧菜、白菜的富集能力較強(qiáng),而結(jié)球甘藍(lán)較弱。
因此,在蔬菜生產(chǎn)和銷售過(guò)程中,應(yīng)該加大力度對(duì)葉菜類蔬菜重金屬污染的防控與檢測(cè)
同一種蔬菜不同器官對(duì)于重金屬的累積量也不相同:
樓根林等對(duì)Cd 在土壤和幾種蔬菜中累積規(guī)律進(jìn)行研究,結(jié)果顯示:供試蔬菜品種中除蘿卜外均以根部吸收富集Cd 的能力最強(qiáng),而葉大于莖;蘿卜則葉大于根; 青椒果實(shí)和豇豆豆莢中Cd 的殘留量少于其他部位。
潘靜嫻等研究發(fā)現(xiàn),蔞蒿不同器官Cd 含量從多到少依次依次為根>莖>葉。
阮美穎等研究發(fā)現(xiàn),南瓜根中As、Pb 和Hg 含量均高于葉片。
王曉芳等研究結(jié)果顯示,蘿卜葉片中Pb 和As 的平均含量是根中的10 倍。
統(tǒng)觀全國(guó)范圍內(nèi)各大城市中蔬菜重金屬污染研究工作可發(fā)現(xiàn),部分城市中已存在不同程度的蔬菜重金屬污染現(xiàn)象:
任艷軍等研究發(fā)現(xiàn),河北省秦皇島市12.2% 的蔬菜樣品重金屬含量超過(guò)限量標(biāo)準(zhǔn),Cd 和Cr 是主要的污染元素。
周根娣等研究發(fā)現(xiàn),上海市蔬菜重金屬污染以Cd 和Pb 為主,超標(biāo)率分別為13.3% 和12.0%,其次是Cr 和Hg,超標(biāo)率分別為4.6% 和1.5%,超標(biāo)率48.0%,最高超標(biāo)6.9倍。
沈彤等研究發(fā)現(xiàn),湖南省長(zhǎng)沙市各主要蔬菜基地生產(chǎn)的13 個(gè)蔬菜種類Pb 和Cd 污染嚴(yán)重,超標(biāo)率分別為60% 和51%。
唐書源等研究發(fā)現(xiàn),重慶市蔬菜重金屬污染程度從強(qiáng)到弱依次為Cd>Pb>Hg。
劉樹慶等研究發(fā)現(xiàn),河北省保定市蔬菜中Cd 的檢出超標(biāo)率為89.3%。
楊紅霞研究發(fā)現(xiàn),山西省大同市蔬菜受Hg、As、Pb、Cd 污染極其嚴(yán)重,在其檢測(cè)的蔬菜中,Hg 的總檢出率為100%,平均含量為0.0075 mg/kg,白菜超標(biāo)率最大,其最大超標(biāo)4.92 倍; As 的總檢出率為100%,平均含量為0.3385 mg/kg;Pb 的總檢出率為100%,平均含量為0.408 mg/kg;該地主要污染來(lái)源為污水灌溉。
王麗鳳等研究發(fā)現(xiàn),遼寧省沈陽(yáng)市蔬菜重金屬污染綜合超標(biāo)率為36.1%。
張永志等研究發(fā)現(xiàn),浙江省溫州市蔬菜中的主要污染元素是Cd,某些品種超標(biāo)率高達(dá)50%,蔬菜含量超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)最高的1.7 倍。
陳同斌等研究發(fā)現(xiàn),北京市蔬菜Pb 含量的綜合超標(biāo)率為9.2%。
綜上所述,我國(guó)大部分城市中重金屬元素在蔬菜中的積累現(xiàn)象是明顯存在的,一部分蔬菜中重金屬含量甚至已經(jīng)超過(guò)了食品衛(wèi)生安全標(biāo)準(zhǔn)。由于各城市進(jìn)行蔬菜重金屬污染的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)不同,所以評(píng)價(jià)結(jié)果可能有一定的偏差。但從統(tǒng)計(jì)中也可以看出,工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)的蔬菜重金屬污染程度比其他城市嚴(yán)重,如廣東省深圳市市售菠菜和芹菜中Cd、Cr 的污染程度相較于其他城市明顯偏高;湖北省武漢市市售黃瓜和菠菜中的Pb、As 的污染程度相較于其他城市也明顯偏高(表1)。
土壤是蔬菜通過(guò)根部吸收重金屬的主要介質(zhì),其重金屬含量直接影響蔬菜對(duì)該元素的吸收和累積,所以土壤重金屬污染是蔬菜重金屬污染的重要原因。
4.1 工業(yè)化污水和生活用水灌溉
在中國(guó)部分地區(qū),會(huì)有大量未經(jīng)處理或處理未達(dá)標(biāo)的工業(yè)污水、城市生活用水直接排放到菜地中,導(dǎo)致菜地土壤重金屬超標(biāo)。如西安污灌土中的重金屬含量明顯高于正常土,其重金屬累積強(qiáng)度系數(shù)在1.11~10.59 之間。蘇振旺等發(fā)現(xiàn),河北邢臺(tái)污灌區(qū)中心區(qū)域的菜地土壤Cd 平均含量已超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)數(shù)倍。
4.2 化學(xué)農(nóng)藥以及有機(jī)肥料的濫用
磷肥中含有多種微量元素,其中一些為有害元素,Cd 是情況較為嚴(yán)重的一種。
何振立的研究結(jié)果表明,在人類活動(dòng)對(duì)土壤Cd 的貢獻(xiàn)中,磷肥占54%~58%。磷肥在生產(chǎn)過(guò)程中磷礦石內(nèi)金屬雜質(zhì)難以揮發(fā),任何生產(chǎn)工藝都不可能完全消除重金屬,這樣長(zhǎng)期施用磷肥會(huì)使有毒重金屬進(jìn)入土壤,進(jìn)而在植物體內(nèi)富集。
張樹清等發(fā)現(xiàn),有機(jī)肥中也常含有一定量的重金屬;劉榮樂(lè)等對(duì)中國(guó)8 省(市) 商品有機(jī)肥的調(diào)查結(jié)果顯示,有機(jī)肥中各種重金屬均出現(xiàn)了不同程度的超標(biāo)。
4.3 采礦、冶煉、造紙和城市垃圾的施用
采礦、冶煉、造紙等活動(dòng)產(chǎn)生的廢棄物未經(jīng)處理或不達(dá)標(biāo)排放,均將最終進(jìn)入土壤和水體,并造成土壤或水體重金屬含量超標(biāo)。
許煉烽等在天津市以施用城市垃圾肥料為主的菜田,檢出土壤中的Cu、Pb、Cd、As 含量高于背景值的0.3~1.0倍,Hg 含量甚至高出30 多倍。
劉芳等研究大型煉鋅廠周邊土壤及蔬菜的汞污染情況時(shí)發(fā)現(xiàn),煉鋅廠周邊土壤樣品Hg的超標(biāo)率為78%,其中污染最嚴(yán)重區(qū)域土壤中的汞含量是背景點(diǎn)土壤的29 倍,已達(dá)到重度污染;所有蔬菜樣品的Hg 含量超過(guò)無(wú)公害蔬菜重金屬限量指標(biāo),最大超標(biāo)64.5 倍,說(shuō)明煉鋅廠Hg 排放對(duì)其周邊土壤和蔬菜的Hg 污染均有顯著影響。
4.4 畜禽糞便
隨著現(xiàn)代畜牧業(yè)的發(fā)展,飼料添加劑應(yīng)用越來(lái)越廣泛,而其中往往含有一定量如Cu、Zn 等重金屬。這些重金屬隨著畜禽糞便排出而污染環(huán)境,這些肥料中的重金屬也會(huì)積累在土壤中,成為一種污染源。
柳開樓等研究發(fā)現(xiàn),紅壤性水稻土施用豬糞30 年后,Cu、Zn、Cr、As 含量顯著增加。
李影等進(jìn)行盆栽試驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn),牛糞、雞糞與化肥配施使黑土中Cu、Zn、Pb、Cd 不同程度地朝有效態(tài)比例增加。
4.5 大氣污染
工礦活動(dòng)、交通運(yùn)輸?shù)扰湃氪髿庵械闹亟饘僖环矫婵赏ㄟ^(guò)沉降進(jìn)入土壤,在相應(yīng)的區(qū)域內(nèi)形成累積,造成土壤重金屬污染。
李其林等研究發(fā)現(xiàn),公路運(yùn)營(yíng)會(huì)造成路側(cè)土壤及作物的重金屬污染。汽車排放廢氣中的Pb 沉降造成公路兩側(cè)的土壤及種植地的蔬菜受到Pb 污染。
吳長(zhǎng)年等研究發(fā)現(xiàn),寧連高速公路兩側(cè)200 m 范圍內(nèi)的土壤和小麥?zhǔn)艿讲煌潭鹊闹亟饘傥廴?,其中土壤中Pb、Cu、Ni 的最大累積系數(shù)分別為1.94、1.82、1.69。土壤受到重金屬污染的同時(shí),蔬菜作物也會(huì)通過(guò)葉片從空氣中吸收重金屬元素造成自身重金屬污染。
5.1 選擇性種植
由于不同種類的蔬菜對(duì)重金屬富集能力具有差異性,所以在重金屬污染的土壤中可以選擇種植對(duì)污染元素富集能力低的蔬菜。
李雪芳等研究發(fā)現(xiàn),在Cu 含量超標(biāo)的土壤上建議種植芹菜、四季豆,在Pb 含量超標(biāo)的土壤上建議種植菠菜和芹菜,在Cd 含量超標(biāo)的耕地上建議種植胡蘿卜、芹菜、茄子、豇豆、萵苣和絲。
韓峰等研究發(fā)現(xiàn),在Hg 含量超標(biāo)的土壤上建議種植豇豆、棒豆和辣椒。通過(guò)充分利用蔬菜對(duì)重金屬吸收能力的差異和合理安排作物布局,使蔬菜最大限度地適應(yīng)現(xiàn)存污染環(huán)境,這也是以后充分利用有限耕地的解決途徑之一。選擇種植對(duì)重金屬富集能力較弱的蔬菜,不但能保證蔬菜食用的安全性,還可使土壤向蔬菜轉(zhuǎn)移重金屬的能力大大降低。
5.2 合理規(guī)劃與控制
可以從污染源方面考慮采取相應(yīng)措施避免重金屬污染的發(fā)生。如做好城市蔬菜生產(chǎn)基地的選址,遠(yuǎn)離高速路或工業(yè)區(qū);制訂出一系列的相關(guān)環(huán)境法規(guī),嚴(yán)格控制工業(yè)上“三廢”的排放;控制菜園地的污水灌溉和污泥施用,對(duì)污泥、污水的重金屬濃度以及土壤的重金屬殘留狀況進(jìn)行定期的監(jiān)測(cè);對(duì)存在嚴(yán)重重金屬污染的菜田,要改為他用,不能繼續(xù)種植;謹(jǐn)慎使用固體廢棄物,在采用工業(yè)廢渣做改土劑時(shí),要檢測(cè)其中重金屬的含量工業(yè)廢棄物與生活垃圾分開處理、堆放,施用的垃圾肥要經(jīng)無(wú)害化處理;合理施用化肥,盡多施用無(wú)害的有機(jī)肥料,提高土壤的有機(jī)質(zhì)含量,增強(qiáng)土壤對(duì)重金屬的吸附能力,在酸性土壤上,可通過(guò)施石灰等措施提高土壤pH 值降低重金屬離子活性。
5.3 生物修復(fù)
對(duì)重金屬污染土壤采取合理物理、化學(xué)及生物措施進(jìn)行修復(fù)。這3 種修復(fù)方法中,物理方法投資大,適合于小面積污染的治理;化學(xué)方法操作簡(jiǎn)單,但容易導(dǎo)致土壤肥力的下降和土壤理化性質(zhì)的改變;生物修復(fù)是利用特定的動(dòng)、植物或微生物吸收或鈍化土壤重金屬,以達(dá)到凈化土壤或鈍化土壤重金屬(減少生物有效性)的目的。目前,如何應(yīng)用各種修復(fù)方法解決土壤重金屬污染問(wèn)題,使其具有實(shí)踐性和可操作性,已經(jīng)成為我國(guó)環(huán)境保護(hù)工作者和科研工作者今后工作的重要內(nèi)容。只有用于蔬菜生產(chǎn)的農(nóng)田土壤沒(méi)有重金屬污染,才能從根本上保證蔬菜的生產(chǎn)安全。
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