有機推斷題中經(jīng)常出現(xiàn)的一類題目是這樣的：給出一定的限定范圍，確定該范圍內(nèi)有機物的分子式或結(jié)構(gòu)簡式，即有機物的不定推斷題。這類題目可用等效轉(zhuǎn)換的思想加以解決。
1.根據(jù)質(zhì)量守恒進行等量代換
例1 某有機物的相對分子質(zhì)量為58，根據(jù)以下條件回答問題：
（1）若該有機物只由碳氫組成，則可能的結(jié)構(gòu)簡式為_________；
（2）若為含氧衍生物，且分子中有—CH3，則可能的結(jié)構(gòu)簡式為_________；
（3）若分子中無—CH3，又無—OH，但能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則結(jié)構(gòu)簡式為_________；
（4）分子中既有—OH，還有，則結(jié)構(gòu)簡式為_________。 解析（1）只由碳氫兩元素組成，該有機物為烴類，可根據(jù)烴的通式CxHy，用商余法確定其分子式：58/12=4…10，則分子式為C4H10，結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH3或。（2）（3）（4）有機物為烴的衍生物，根據(jù)C、H、O的相對原子質(zhì)量，有如下的等量關(guān)系： C——12H，O——CH4，3O——4C，根據(jù)這些等量關(guān)系進行代換，則有： 則（2）為CH3CH2CHO或或；（3）為；（4）CH2=CHCH2OH
2.根據(jù)氫原子守恒進行等量代換
例2 寫出燃燒后符合關(guān)系的所有可能有機物的結(jié)構(gòu)簡式。 解析 由可知，有機物中C：H = 1：4，符合此條件的烴有CH4;根據(jù)關(guān)系式中H——OH中氫原子相等進行等量代換，可知還有CH3OH;另外，符合題意的有機物還有CO(NH2)2。
3.根據(jù)價鍵守恒進行等量代換
例3 喹啉是一種雜環(huán)化合物，它存在于多種藥物中。將萘（分子量為128）的一個碳原子換成氮原子，即得喹啉，推測其分子量為___________。
解析 根據(jù)有機物成鍵規(guī)律，有如下關(guān)系：CH——N，故按此進行代換，則有C10H8C9H7N，所以喹啉的相對分子質(zhì)量為129。
4.根據(jù)組成元素的質(zhì)量分數(shù)不變進行等量代換
例4 A、B是式量不相等的兩種有機物，無論A、B以何種比例混合，只需混合物的總質(zhì)量不變，完全燃燒后，所產(chǎn)生的CO2的質(zhì)量也不變，試寫出兩組符合以上情況的有機物的化學(xué)式____________和________________，____________和________________，并回答A、B滿足什么條件。
解析 （1）最簡式相同的兩種有機物，混合物中各元素的質(zhì)量分數(shù)不變，故有：
①烴類：(CH)n有C2H2和C6H6 (CH2)n有C2H4和C3H6等
②烴的含氧衍生物：(CH2O)n有CH2O和C2H4O2、C3H6O3、C6H12O6等。
（2）最簡式不同，但符合碳元素質(zhì)量分數(shù)相等的組合如：
CH4中含碳75%，將其式量擴大10倍，含碳量仍為75%，按O——16H等量代換，經(jīng)討論為C10H8O2，同理可推出CH4的其它組合有C9H20O、C8H18O、C7H12O等。
另外，還可以推出C2H6和C12H20O等多組答案。
5.根據(jù)耗O2量進行等量代換
例5 某有機物A燃燒只生成CO2和H2O，1mol A完全燃燒時，消耗3 mol O2。
（1）寫出A的可能化學(xué)式（3種）_________、_________、_________；
（2）A不與Na、NaOH溶液反應(yīng)，取0.1 molA和足量銀氨溶液反應(yīng)生成mg銀，若m=43.2g，則A的結(jié)構(gòu)簡式為_________；若m=21.6g，則A的結(jié)構(gòu)簡式為_________。
解析 設(shè)A為烴，其化學(xué)式為CxHy，則：
因，∴4x
+y=12，經(jīng)討論，x=2、y=4時，分子為C2H4成立。 再根據(jù)有機物耗O2關(guān)系規(guī)律：C——2O，2H——O，故按C——4H關(guān)系進行換算；耗O2不變，也可以在分子中增(H2O)m、(CO2)n，均不影響耗O2的量。則有：
（2），只有當(dāng)m=1時，分子式為C2H6O成立，其結(jié)構(gòu)簡式可能為：CH3CH2OH或CH3OCH3。 （3），當(dāng)n=1時，分子式為C3H4O2，其結(jié)構(gòu)簡式可能為：CH2=CHCOOH或或OHCCH2CHO；當(dāng)n=2時，分子式為C4H4O4，結(jié)構(gòu)式為：HOOCCHCHCOOH。 （4），當(dāng)n=1、m
=1時，分子式為C3H6O3成立，其結(jié)構(gòu)簡式為、、、
6.根據(jù)化學(xué)式進行等量代換
例6 有機物A、B分子式不同，它們可能含有C、H、O元素中的兩種或三種。已知A的相對分子質(zhì)量為30。試回答下列問題：
（1） 若A為烴，則A的分子式是______________;
（2） 若A為烴的衍生物，則A的分子式是__________;
（3） 如果將A（烴）、B不論以何種比例混合，只要其物質(zhì)的量之和不變，完全燃燒所消耗的O2和生成的水的物質(zhì)的量不變，則符合條件的化合物B中，相對分子質(zhì)量最小的是__________（寫分子式），若B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，分子中沒有甲基，則得結(jié)構(gòu)簡式是_______。
解析 （1）30/12= 2…6, 因此A的分子式是C2H6（商余法）（2）①分子中最多含一個O原子，因此A的分子式是CH2O；②等效相對分子質(zhì)量法：相對分子質(zhì)量O——CH4，因此A的分子式是CH2O。（3）等效化學(xué)式（燃燒耗O2等效）：由題意可知，每1 mol A、B物質(zhì)耗O2相等，每1mol A、B物質(zhì)中含H的物質(zhì)的量相等。由（1）可知烴A只能是C2H6，因此B物質(zhì)的化學(xué)式為C2H6.nCO2，相對分子質(zhì)量最小，即n=1，所以B為C2H6.CO2，即C3H6O2。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明分子中有醛基，又分子中無甲基，結(jié)構(gòu)簡式只能是OHCCH2CH2OH。
答案 （1）C2H6 （2）CH2O （3）C3H6O2 OHCCH2CH2OH
