2021-05-06 17:20:21 環(huán)球信息網
11月8日,證監(jiān)會已正式批準純堿期貨12月6日在鄭州商品交易所上市交易。
下面我們分兩期來介紹純堿產業(yè)鏈:
純堿的定義及性質:純堿(Soda Ash),又名堿面、洗滌堿,國際貿易中又稱蘇打或堿灰,成分為碳酸鈉,分子量105.99。純堿是重要的基礎化工原料和“三酸兩堿”中的兩堿之一,廣泛地應用于諸多領域,在國民經濟中占有十分重要的地位。碳酸鈉屬于鈉鹽,具有一定的腐蝕性,可與酸、鹽、堿發(fā)生反應。
純堿的分類及用途:根據密度的不同,純堿可分為輕質純堿(輕堿)和重質純堿(重堿),兩者成分相同但物理形態(tài)和用途不同。純堿是重要的化工原料之一,用途主要包括以下領域:建材領域、化工生產領域、印染冶金領域以及食品加工領域。此外,純堿也廣泛地應用于環(huán)保脫硫、醫(yī)藥制品、制革、造紙等,高端純堿還可用于顯像管玻殼和光學玻璃制造。
純堿的生產工藝:目前,制堿工藝主要分為合成堿法和天然堿法,世界純堿產能中合成堿法約占三分之二,天然堿法約占三分之一。合成堿法又分為聯(lián)堿法和氨堿法。我國是全球唯一同時擁有聯(lián)堿法、氨堿法和天然堿法三種生產技術的國家。
純堿產業(yè)鏈:純堿是重要的化工原料,其產業(yè)鏈覆蓋了動力煤、天然氣、原鹽、石灰石、合成氨等等上中游原料和技術,下游更是覆蓋至建材、輕工、化工、冶金、紡織等工業(yè)部門,終端產品也滲透到我們的日常生活中各個方面。
純堿包裝及倉儲:純堿下游用戶可以按照自己的特殊要求與廠家協(xié)商袋裝標準。包裝方式主要分為大袋包裝、小袋包裝和無袋散裝。純堿倉儲主要分為定點倉儲和移動倉儲,以及袋裝倉儲和散裝倉儲。在長期暴露的情況下,純堿會吸收空氣中的水分和二氧化碳,如果受潮,則容易形成硬塊影響使用。
一、 純堿定義及性質
1、什么是純堿?
純堿(Soda Ash),又名堿面、洗滌堿,國際貿易中又稱蘇打或堿灰,成分為碳酸鈉,CAS號497-19-8,分子量105.99,化學品純度多在99.5%以上(質量分數)。
純堿是重要的基礎化工原料,白色無氣味粉末或顆粒,高溫下易分解,是“三酸兩堿”中的兩堿之一,但卻屬于強電解質鹽類,因其水溶液呈弱堿性而稱為純堿。
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2、純堿的物理性質
碳酸鈉常溫下為白色無氣味的粉末或顆粒。有吸水性,露置空氣中逐漸吸收水分而形成結塊,其水合物有3種,分別為:一水合碳酸鈉,七水合碳酸鈉和十水合碳酸鈉,碳酸鈉的結晶水合物石堿在干燥的空氣中易風化。
純堿(碳酸鈉)易溶于水和甘油,微溶于無水乙醇,難溶于丙醇。20℃時每100克水能溶解20克碳酸鈉,35.4℃時溶解度最大,每100克水中可溶解49.7克碳酸鈉。
3、純堿的化學性質
碳酸鈉屬于鈉鹽,具有一定的腐蝕性。
(1)穩(wěn)定性。穩(wěn)定性較強,但高溫下也可分解,生成氧化鈉和二氧化碳。長期暴露在空氣中時,碳酸鈉能吸收空氣中的水分及二氧化碳,生成碳酸氫鈉。
(2)水解反應。碳酸鈉在水溶液中水解,電離出的碳酸根離子與水中氫離子結合成碳酸氫根離子,導致溶液中氫離子減少,剩下電離的氫氧根離子,所以其水溶液呈堿性(pH=11.6)。
(3)與酸反應。與酸可發(fā)生復分解反應,如遇足量鹽酸時,生成氯化鈉和碳酸,不穩(wěn)定的碳酸立刻分解成二氧化碳和水,碳酸鈉與其他種類的酸也能發(fā)生類似的反應。
(4)與鹽反應。與鹽可發(fā)生復分解反應,例如一些鈣鹽、鋇鹽可與碳酸鈉生成沉淀和新的鈉鹽。
(5)與堿反應。與氫氧化鈣、氫氧化鋇等堿可發(fā)生復分解反應,生成沉淀和氫氧化鈉,工業(yè)上會用這種反應制備燒堿(氫氧化鈉),俗稱苛化法。
二、 純堿的分類及用途
1、純堿的分類
根據密度的不同純堿可分為輕質純堿(輕堿)和重質純堿(重堿),兩者成分相同但物理形態(tài)和用途不同:輕堿密度500-600kg/ ,呈白色結晶粉末狀,多用于生活洗滌、化工溶劑以及食品加工行業(yè);重堿密度1000-1200kg/ ,呈白色細小顆粒狀,多用于平板玻璃生產。與輕堿相比,重堿具有堅實、顆粒大、密度高、吸濕低、不易結塊、不易飛揚、流動性好等特點。此外,也有超輕質純堿和超重質純堿,密度分別為370kg/ 左右和1550-2553kg/ 。目前期貨交易所擬定上市的純堿品種為重堿。
根據用途的不同,純堿可分為工業(yè)純堿和食用純堿。工業(yè)純堿執(zhí)行的是中華人民共和國頒發(fā)的國家標準 GB/T 210-2004《工業(yè)碳酸鈉及其試驗方法》(以下簡稱國標),包括GB/T 210.1-2004《工業(yè)碳酸鈉及其試驗方法第1部分工業(yè)碳酸鈉》和GB/T 210.2-2004《工業(yè)碳酸鈉及其試驗方法第2部分工業(yè)碳酸鈉試驗方法》。食用純堿執(zhí)行的是GB 1886-1992《食品添加劑碳酸鈉》標準,在達到工業(yè)純堿的低鹽堿標準基礎上,增加了砷和重金屬的含量限制。
根據氯化物含量的不同,純堿可分為普通堿、低鹽堿、超低鹽堿、特殊低鹽堿。依照國標標準,普通堿氯化鈉的質量分數≤1.20%;低鹽堿氯化鈉的質量分數≤0.90%;超低鹽堿氯化鈉的質量分數≤0.70%;特殊低鹽堿氯化鈉的質量分數≤0.30%。
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2、純堿有哪些用途?
純堿是重要的化工原料之一,用途主要包括以下領域:
(1)建材領域,純堿作為平板玻璃的主要原料之一,為反應提供鈉離子,同時也是澄清劑的主要成分;
(2)化工生產領域,純堿廣泛用于制造硅酸鈉(俗稱泡花堿、水玻璃)、碳酸氫鈉(俗稱小蘇打)、氟化鈉、重鉻酸鹽等產品;
(3)印染冶金領域,純堿充當紡織物生產過程的軟水劑,或是用作冶煉的助溶劑、選礦的浮選劑以及煉鋼的脫硫劑等;
(4)食品加工領域,純堿作為面食添加劑起到中和劑、膨松劑、緩沖劑、面團改良劑作用,增加面食口感和柔韌度,也可作為主要輔助添加劑應用于味精、醬油的生產。
此外,純堿也廣泛地應用于環(huán)保脫硫、醫(yī)藥制品、制革、造紙等,高端純堿還可用于顯像管玻殼和光學玻璃制造。
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三、 純堿的生產工藝
在沒有工業(yè)生產方法之前,人們從天然堿湖中采得或從含堿植物灰中制造出純堿,用于洗滌劑以及玻璃、肥皂、皮革制造等方面。隨著工業(yè)發(fā)展,原始的純堿提取方式已經不能滿足用堿需求,大規(guī)模工業(yè)制堿生產工藝應運而生。目前,制堿工藝主要分為合成堿法和天然堿法,世界純堿產能中合成堿法約占三分之二,天然堿法約占三分之一。
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合成堿法又分為聯(lián)堿法和氨堿法。我國是全球唯一同時擁有聯(lián)堿法、氨堿法和天然堿法三種生產技術的國家。
1、合成堿法
合成堿法的發(fā)展經歷了三個階段,第一階段路布蘭法,1788年由法國化學家路布蘭研究出以食鹽為原料的制堿法;第二階段,氨堿法,19世紀中后期,比利時的索爾維兄弟研制出索爾維制堿法(Solvay Process),因生產過程中需用氨作為媒介,故又稱氨堿法。氨堿法原料價廉易得,生產連續(xù),產品純度高,適合大規(guī)模生產,至20世紀初,逐漸取代路布蘭制堿法;第三階段,聯(lián)堿法,20世紀三十年代,我國“現(xiàn)代化工先驅”制堿專家侯德榜博士結合國內實際生產情況,經過大量實驗,研制出侯氏制堿法(Hou's Process),也稱為聯(lián)合制堿法或聯(lián)堿法。該方法將合成氨廠和純堿廠建在一起,生產純堿的同時產出副產品氯化銨。
(1)氨堿法生產工藝
氨堿法,又稱索爾維制堿法,或索氏制堿法。該方法是由比利時人索爾維在1859年發(fā)明,以食鹽、氨水、二氧化碳為原料,在室溫下從溶液中分離出碳酸氫鈉的制堿法。索氏制堿法共分以下幾步:
第一步,氨氣、水、二氧化碳反應生成碳酸氫銨;
第二步,碳酸氫銨與氯化鈉反應生成碳酸氫鈉沉淀和氯化銨,過濾后得到碳酸氫鈉固體;
第三步,加熱分解碳酸氫鈉,生成水、二氧化碳和碳酸鈉(純堿 );
第四步,將步驟二中的氯化銨和熟石灰混合加熱,得到氨氣并循環(huán)使用。
氨堿法整個流程中氨氣是循環(huán)使用的,而副產品是氯化鈣。
另外,氨堿法的生產步驟簡單,原料經濟實惠且碳酸鈉產品純度高,適合大規(guī)模生產。但同時也有一些缺點。氨堿法氯化鈉(食鹽)利用率最高只能達到75%,且排出大量廢渣廢液(據統(tǒng)計,每生產1噸純堿需排放10噸廢液),廢渣中含有大量氯化鈣,很難加以利用且污染性較強。因此,采用氨堿法生產的純堿企業(yè)一般都沿?;蜓睾硬季?,工廠選址受限。
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(2)聯(lián)堿法生產工藝
聯(lián)堿法,即侯氏制堿法,由我國著名化學家侯德榜發(fā)明于1943年,考慮到我國缺鹽的行情,在索爾維法基礎上,將純堿和合成氨兩大工業(yè)聯(lián)合,同時生產碳酸鈉和化肥氯化銨,大大地提高了食鹽利用率,被稱為侯氏制堿法。
侯氏制堿法分為以下幾個步驟:
第一步,氨氣、水、二氧化碳反應生成碳酸氫銨,混合液還含有氯化鈉、氯化銨、碳酸氫鈉等物質;
需要注意的是,聯(lián)堿法前兩步驟與氨堿法相同。
第三步,部分碳酸氫鈉可直接銷售,剩余的碳酸氫鈉將被加熱煅燒生成碳酸鈉(即純堿),二氧化碳回到第一步循環(huán)利用。
侯氏制堿法整個過程中二氧化碳是被循環(huán)利用的,而氯化銨則是生產碳酸鈉(純堿)的副產品。純堿、氯化銨在生產過程中按照1:1.1的比例生產,氯化銨按照含水分不同可以分為干銨、濕銨,可用做氮肥,與尿素互為替代品。氨氣則由合成氨廠聯(lián)合生產。
此種方法的優(yōu)點,既使食鹽的利用率提高到96%以上,又可產出 做氮肥,工業(yè)價值較高;另外還可與合成氨廠聯(lián)合,將合成氨的原料氣CO直接轉化成 ,革除了 制 這一工序,同時省去了焦炭和石灰石等資源型原料的投入和采礦、運礦和石灰窯等一系列輔助設備的投入,也避免了氨堿法中大量廢渣和廢液的排放。但該方法工藝流程相對復雜,且生產裝置投入成本較高,裝置檢修復雜,產出純堿品質控制難度較大,同時也受到上游合成氨和副產氯化銨價格的影響。
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2、天然堿法
1984年,拓荒者在美國懷俄明州的甜水河找到了碳酸氫鈉,將其用于洗滌劑和制藥。1938年,美國山間燃料供應公司在懷俄明州綠河盆地勘探油氣資源時,發(fā)現(xiàn)了世界最大的天然堿礦,之后美國純堿工業(yè)以其得天獨厚的天然堿資源優(yōu)勢迅速發(fā)展起來。至1976年,美國通過天然堿法產出的純堿占其國內總產量的70%,到1982年該比例高達94%,之后美國的純堿幾乎全部采用天然堿法生產。
目前全世界已探明的天然堿礦只分布于美國、中國、土耳其、墨西哥和非洲南部等少數國家和地區(qū),其中美國、土耳其和中國是主要的天然堿法生產國。我國已發(fā)現(xiàn)天然堿礦產地152處,儲量近4億噸,主要分布在河南和內蒙古兩地,河南桐柏地區(qū),總儲量達1.5億噸,遠景儲量3-5億噸,約占全國天然堿總儲量的80%。內蒙博源集團是國內唯一天然堿生產商。
天熱堿法生產工藝
該方法是通過對天然堿礦物進行一系列過濾、除雜等工序來制取純堿。根據堿礦成分的不同,天然堿法生產工藝主要分為蒸發(fā)法和碳化法兩種。對于堿、硝、鹽共生的泡堿型天然堿湖水或者主要成分為泡堿(Na2CO3?10H2O)的固體礦,一般采用鹵水碳化法生產工藝,提取天然鹵水進行碳化、干燥和煅燒,生產出純堿。對于以晶堿石(Na2CO3?NaHCO3?2H2O)為主要成分的天然堿礦,一般采用蒸發(fā)法生產工藝,通過分解或中和的方式使晶堿石中的碳酸氫鈉分解,再蒸發(fā)提純制得純堿。
天然堿法工藝的應用受限于資源的地理位置、供應等基礎條件,與其他兩種主流生產工藝相比,最大優(yōu)勢在于成本較低。
3、三種工藝占比
我國天然堿法產能占比相對較小,主因自然堿礦數量有限。聯(lián)堿法和氨堿法產能占比相當。截至2019上半年,聯(lián)堿法產能約1665萬噸,占國內純堿總產能的50.2%,氨堿法產能1479萬噸,占總產能的44.6%,而天然堿法產能占比只有5.1%,產能僅有170萬噸。
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4、輕堿重質化工藝
無論是合成堿法還是天然堿法,生產出來的純堿均為輕堿。廠家通常將輕堿再加工制得重堿。目前,主流的加工工藝有水合法和擠壓法兩種,水合法又分為固相水合法和液相水合法。
水合法是將輕堿加水結晶生成一水合碳酸鈉,再加熱趕出結晶水,制得的重堿保留了結晶的形態(tài),結構比輕堿更為密實。擠壓法采用純機械在兩輥之間通過高壓將輕堿擠壓成薄而硬的堿餅,然后破碎堿餅篩選出最佳粒度,再將過粗的顆粒重新破碎,過細的顆粒重返擠壓,即制得重堿。
通常來說,我國純堿企業(yè)重質化率在40%-60%左右。國內的純堿生產企業(yè),可根據上述產能比例、下游需求、輕堿重堿價差等因素來調節(jié)生產輕堿和重堿的比例。目前我國重堿產量增長速度遠遠高于輕堿,主要由于重堿下游需求量大、穩(wěn)定、且簡單,而輕堿下游需求較冗雜且量小。
四、 純堿產業(yè)鏈介紹
純堿是重要的化工原料,其產業(yè)鏈覆蓋了動力煤、天然氣、原鹽、石灰石、合成氨等等上中游原料和技術,下游更是覆蓋至建材、輕工、化工、冶金、紡織等工業(yè)部門,終端產品也滲透到我們的日常生活中各個方面。
1、純堿產業(yè)鏈上游
根據純堿不同的生產工藝,所需的生產原料也不完全相同。天然堿法制堿的上游為天然堿礦,氨堿法制堿的上游是原鹽和石灰石,聯(lián)堿法制堿的上游是原鹽和合成氨。制堿的燃料主要是動力煤,個別企業(yè)也會用到天然氣。
2、純堿產業(yè)鏈中游
純堿工業(yè)的主要產品是輕堿和重堿,重堿由輕堿加工轉化而來。除輕堿及重堿以外,聯(lián)堿法生產純堿會產出副產品氯化銨,簡稱氯銨,是一種速效氮素化學肥料,也可用于電池制造、電鍍、印染等。農用氯化銨含氮量25~25.4%,但因其含有氯基因子,對土壤損害較大,在環(huán)保日趨嚴重的大背景下,后期發(fā)展空間有限。
3、純堿產業(yè)鏈下游
玻璃是純堿最重要的下游需求,需求占比約50% 左右,其中包括平板玻璃、日用玻璃、光伏玻璃等。重堿主要用于生產平板玻璃。輕堿主要用于日用玻璃行業(yè)、洗滌劑和食品行業(yè)等。無機鹽領域根據行業(yè)的不同選擇使用輕堿和重堿。洗滌劑和氧化鋁行業(yè)的部分下游企業(yè)可以根據純堿和燒堿的價格變化對窯爐進行改造更換投料,降低生產成本。
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五、 純堿包裝及倉儲
1、純堿包裝
純堿下游用戶可以按照自己的特殊要求與廠家協(xié)商袋裝標準。包裝方式主要分為大袋包裝、小袋包裝和無袋散裝。
大袋包裝指500kg/袋及以上包裝,國內主要有750kg/袋和1000kg/袋兩種包裝規(guī)格,后者也被稱為噸包或噸袋;此外也有少量的500kg/袋和1500kg/袋的包裝規(guī)格。重堿下游用戶多為平板玻璃企業(yè),月度需求量大且集中,為了投料快捷便利和節(jié)約拆包人力,多以噸包為主。
小袋包裝指50kg/袋及以下袋裝方式,主要有25kg/袋、40kg/袋、50kg/袋三種規(guī)格,其中25kg/袋一般用于食用堿包裝,40kg/袋一般用于輕質純堿包裝,50kg/袋可用于輕堿或重堿包裝。
無袋散裝指用罐裝汽車從純堿生產企業(yè)的成品料倉將純堿直接裝入汽車的料罐內,運輸至純堿用戶,節(jié)省了包裝材料。散裝適用于兩種情況:一是純堿生產企業(yè)周邊分布有用量較大且穩(wěn)定的下游用戶,多為平板玻璃企業(yè);二是純堿的進出口貿易環(huán)節(jié)。
關于純堿凈重容忍誤差,大袋包裝要求平均偏差在±5kg范圍內。小袋包裝有兩種方式:一種是隨機抽取10袋稱量,要求平均偏差在±0.2kg范圍內;另一種是隨機抽取1袋稱重,要求偏差在±0.3kg范圍內。
2、純堿倉儲
純堿倉儲主要分為定點倉儲和移動倉儲,以及袋裝倉儲和散裝倉儲。在長期暴露的情況下,純堿會吸收空氣中的水分和二氧化碳,如果受潮,則容易形成硬塊影響使用。因此純堿儲存主要有四個方面的要求:一是貯存于陰涼干燥的倉庫內,防止雨雪、受潮,防止日曬、受熱;二是與易(可)燃物、酸類、銨類、有毒物質等分開存放;三是需要包裝密封,防受潮,防破損,防污染;四是存儲區(qū)內放置合適的材料來收容泄漏物。
本文源自海通期貨
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