熔融碳酸鹽型燃料
電池(MoltenCarbonateFuelCell,MCFC)是第二代燃料電池,由于其電解質(zhì)是一種存在于偏鋁酸鋰(LiAlO2)陶瓷基膜里的熔融堿金屬碳酸鹽混合物而得其名。熔融碳酸鹽燃料電池是由多孔陶瓷陰極、多孔陶瓷電解質(zhì)隔膜、多孔金屬陽極、金屬極板構(gòu)成的燃料電池。其電解質(zhì)是熔融態(tài)碳酸鹽,通常是鋰和鉀,或鋰和鈉金屬碳酸鹽的二元混合物。反應(yīng)原理示意圖如下:
陰極:O2+2CO2+4e-→2CO32-
陽極:2H2+2CO32-→2CO2+2H2O+4e–
總反應(yīng):O2+2H2→2H2O
在這一反應(yīng)中,e-從燃料極被放出,通過外部的回路反回到空氣極,由e-在外部回路中不間斷的流動(dòng)實(shí)現(xiàn)了燃料電池發(fā)電。另外,MCFC的最大特點(diǎn)是,必須要有有助于反應(yīng)的CO32-離子,因此,供給的氧化劑氣體中必須含有碳酸氣體。并且,在電池內(nèi)部充填觸媒,從而將作為天然氣主成份的CH4在電池內(nèi)部改質(zhì),在電池內(nèi)部直接生成H2的方法也已開發(fā)出來了。而在燃料是煤氣的情況下,其主成份CO和H2O反應(yīng)生成H2,因此,可以等價(jià)地將CO作為燃料來利用。為了獲得更大的出力,隔板通常采用Ni和不銹鋼來制作。
熔融碳酸鹽燃料電池是一種高溫電池(600~700℃),具有效率高(高于40%)、噪音低、無污染、燃料多樣化(氫氣、煤氣、天然氣和生物燃料等)、余熱利用價(jià)值高和電池構(gòu)造材料價(jià)廉等諸多優(yōu)點(diǎn),是未來的綠色電站。
50年代初,熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)由于其可以作為大規(guī)模民用發(fā)電裝置的前景而引起了世界范圍的重視。在這之后,MCFC發(fā)展的非???,它在電池材料、工藝、結(jié)構(gòu)等方面都得到了很大的改進(jìn),但電池的工作壽命并不理想。到了80年代,它已被作為第二代燃料電池,而成為實(shí)現(xiàn)兆瓦級(jí)商品化燃料電池電站的主要研究目標(biāo),研制速度日益加快?,F(xiàn)在MCFC的主要研制者集中在美國(guó)、日本和西歐等國(guó)家?,F(xiàn)已基本接近商品化生產(chǎn),但由于其制備成本高而未能廣泛應(yīng)用。
國(guó)內(nèi)開展MCFC研究的單位不太多。哈爾濱電源成套設(shè)備研究所在80年代后期曾研究過MCFC,90年代初停止了這方面的研究工作。1993年中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所在中國(guó)科學(xué)院的資助下開始了MCFC的研究,自制LiAlO2微粉,用冷滾壓法和帶鑄法制備出MCFC用的隔膜,組裝了單體電池,其性能已達(dá)到國(guó)際80年代初的水平。90年代初,中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所也開始了MCFC的研究,在LiAlO2微粉的制備方法研究和利用金屬間化合物作MCFC的陽極材料等方面取得了很大進(jìn)展。北京科技大學(xué)于90年代初在國(guó)家自然科學(xué)基金會(huì)的資助下開展了MCFC的研究,主要研究電極材料與電解質(zhì)的相互作用,提出了用金屬間化合物作電極材料以降低它的溶解。中國(guó)科學(xué)院上海冶金研究所近年來也開始了MCFC的研究,主要著重于研究氧化鎳陰極與熔融鹽的相互作用。1995年上海交通大學(xué)與長(zhǎng)慶油田合作開始了MCFC的研究,目標(biāo)是共同開發(fā)5kW~10kW的MCFC。中國(guó)科學(xué)院電工研究所在"八五"期間,考察了國(guó)外MCFC示范電站的系統(tǒng)工程,調(diào)查了電站的運(yùn)行情況,現(xiàn)已開展了MCFC電站系統(tǒng)工程關(guān)鍵技術(shù)的研究與開發(fā)。
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